황산 암모늄
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1. 개요
황산 암모늄은 암모니아를 황산에 흡수시켜 제조하는 무기 화합물로, 다양한 용도로 사용된다. 주요 제법으로는 암모니아와 황산의 반응, 암모니아수와 황산의 반응, 그리고 석고를 탄산 암모늄 용액과 반응시키는 방법 등이 있다. 황산 암모늄은 비료, 생화학 단백질 침전, 식품 첨가제, 난연제 등 다양한 분야에서 활용되며, 특히 질소 비료로 널리 사용되지만, 토양 산성화와 수질 오염을 유발할 수 있다. 환경 문제와 관련하여, 일부 지역에서는 폭발물 제조에 악용될 수 있다는 이유로 사용이 금지되기도 한다.
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황산 암모늄 - [화학 물질]에 관한 문서 | |
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기본 정보 | |
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IUPAC 명칭 | 황산 암모늄 |
다른 이름 | 황산 암모늄 황산 암모늄 (2:1) 이암모늄 황산염 황산 디암모늄 염 마스카그나이트 액타마스터 돌라민 |
식별 | |
UNII | SU46BAM238 |
ChEBI | 62946 |
KEGG | D08853 |
InChI | 1/2H3N.H2O4S/c;;1-5(2,3)4/h2*1H3;(H2,1,2,3,4) |
SMILES | O=S(=O)(O)O.N.N |
InChIKey | BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYAI |
표준 InChI | 1S/2H3N.H2O4S/c;;1-5(2,3)4/h2*1H3;(H2,1,2,3,4) |
표준 InChIKey | BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N |
CAS 등록번호 | 7783-20-2 |
ChemSpider ID | 22944 |
PubChem CID | 6097028 |
EC 번호 | 231-984-1 |
속성 | |
화학식 | (NH4)2SO4 |
몰 질량 | 132.14 g/mol |
외형 | 미세한 흰색 흡습성 과립 또는 결정 |
밀도 | 1.77 g/cm3 |
녹는점 | 235 ~ 280 °C (분해) |
임계 상대 습도 | 79.2% (30 °C) |
용해도 | 70.6 g/100 g 물 (0 °C) |
용해도 (20 °C) | 74.4 g/100 g 물 (20 °C) |
용해도 (100 °C) | 103.8 g/100 g 물 (100 °C) |
다른 용매에 대한 용해도 | 아세톤, 알코올, 에테르에 불용 |
자기 감수율 | -67.0·10−6 cm3/mol |
구조 | |
결정 구조 | 사방정계 |
위험성 | |
인화점 | 불연성 |
NFPA 704 | 건강: 2 화재: 1 반응성: 0 |
LD50 | 2840 mg/kg, 쥐 (경구) |
GHS 신호어 | 경고 |
H 문구 | H315, H319, H335 |
P 문구 | P261, P264, P270, P271, P273, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P330, P332+313, P337+313, P362, P391, P403+233, P405, P501 |
관련 화합물 | |
다른 음이온 | 티오황산 암모늄 아황산 암모늄 황산수소 암모늄 과황산 암모늄 |
다른 양이온 | 황산 나트륨 황산 칼륨 |
관련 화합물 | 황산 제1철 암모늄 |
2. 제법
황산 암모늄은 수소와 질소를 결합하여 만든 암모니아를 황산에 흡수시키거나, 암모니아수와 황산을 반응시켜 만든다.[27] 황산 암모늄은 화산 분기공에서 드문 광물인 마스카니트로 자연적으로 발생하며, 일부 쓰레기 매립지의 석탄 화재로 인해 발생하기도 한다.[14] 또한 메틸 메타크릴레이트 생산의 부산물이기도 하다.[15]
2. 1. 합성
황산 암모늄은 암모니아를 황산으로 처리하여 제조한다.[27]: 2 NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4
암모니아수와 황산을 반응시켜 만들 수도 있다.
: 2 NH4OH + H2SO4 → (NH4)2SO4 + 2H2O
60°C에서 황산 암모늄 포화 용액과 약 2%~4%의 유리 황산이 포함된 반응기에 암모니아 가스와 수증기의 혼합물을 주입한다. 용액을 산성으로 유지하고 유리산을 유지하기 위해 농축 황산을 첨가한다. 반응열은 반응기 온도를 60°C로 유지한다. 황산을 암모니아 가스로 채워진 반응 챔버에 분무하여 건조된 분말 황산 암모늄을 형성할 수 있다. 반응열은 시스템에 존재하는 모든 물을 증발시켜 분말 형태의 염을 형성한다. 1981년에 약 60억 톤이 생산되었다.[2]
황산 암모늄은 석고(CaSO4·2H2O)로부터 제조될 수 있다. 미세하게 분쇄된 석고를 탄산 암모늄 용액에 첨가한다. 탄산 칼슘은 고체로 침전되고, 황산 암모늄은 용액에 남는다.
: (NH4)2CO3 + CaSO4 → (NH4)2SO4 + CaCO3
2. 2. 회수 및 부생
나일론 제조 과정에서 발생하는 폐기물에서 회수하거나(회수 유안), 제철소 등에서 석탄 건류(코크스 생성) 시 발생하는 암모니아를 황산에 흡수시켜 제조하기도 한다(부생 유안).[2] 일본의 경우 2018년도 부생 유안 생산량은 233,420 톤이다.[24]2. 3. 기타 제법
석고(CaSO4·2H2O)를 이용하여 황산 암모늄을 제조할 수도 있다. 미세하게 분쇄된 석고를 탄산 암모늄 용액에 첨가하면, 탄산 칼슘은 고체로 침전되고 황산 암모늄이 용액에 남는다.[2]3. 성질
황산 암모늄은 -49.5 °C 이하의 온도에서 강유전체가 된다. 실온에서는 사방정계 결정계로 결정화되며, 셀 크기는 a = 7.729 Å, b = 10.560 Å, c = 5.951 Å이다. 강유전체 상태로 냉각되면 결정의 대칭성이 공간군 Pna21으로 바뀐다.[16]
4. 용도
황산 암모늄은 여러 용도로 사용된다.
스키장 등에서 스노우 시멘트로서 셔벗 상태의 눈을 굳히기 위해 사용되기도 하지만, 수질 오염의 원인이 되고 있다.[22]
소화제로 사용되는 경우도 있으며, 물을 더하면 흡열 반응을 일으켜 보냉제나 냉각재로 사용된다.
황산 암모늄의 2018년도 일본 국내 생산량은 911,477t, 소비량[23]은 14,935t, 출하량은 892.484t이다. 생산량 중 부생 유안은 233,420t이다.[24] 1941년 생산량은 124만 톤으로, 제2차 세계 대전 전 최고였다.[25]
4. 1. 농업
황산 암모늄은 주로 알칼리성 토양을 위한 비료로 사용된다. 토양에서 암모늄 이온이 방출되어 소량의 산을 형성하고, 토양의 pH 균형을 낮추면서 식물 성장에 필수적인 질소를 공급한다.[2] 그러나 질산 암모늄에 비해 질소 함량이 낮아 운송 비용이 증가한다는 단점이 있다.[2]또한 황산 암모늄은 수용성 살충제, 제초제, 살균제의 농업용 살포 보조제로 사용된다. 우물물과 식물 세포에 모두 존재하는 철 및 칼슘 양이온을 결합시키는 역할을 하며, 특히 2,4-D (아민), 글리포세이트, 글루포시네이트 제초제의 보조제로 효과적이다.
황산 암모늄은 대표적인 질소 비료 중 하나로 즉효성이 있다. 하지만 질소 성분이 흡수된 후 황산 이온이 유리 황산이나 황산칼슘으로 남아 토양을 산성화시킨다. 조건에 따라 식물에 유해한 황화수소를 발생시켜 작물을 뿌리와 지상 모두에서 고사시키기 때문에 현재는 요소의 사용량이 더 많다. 황산 암모늄은 원료인 암모니아 공급원의 차이에 따라 합성 유안, 회수 유안, 부생 유안으로 나뉜다. 합성 유안은 합성 암모니아와 황산의 중화로 얻어지며 가장 일반적이다. 석고나 아황산 가스를 이용하여 합성되는 것도 있다. 회수 유안은 나일론 원료인 카프로락탐 제조 시의 폐기물 등에서 회수되는 것이다. 부생 유안은 제철소 등에서의 석탄 건류(코크스 생성) 시 부생하는 암모니아를 황산에 흡수시켜 얻어지는 것으로, 생산량은 적다.
4. 2. 생화학
황산 암모늄 침전은 침전을 이용한 단백질 정제의 일반적인 방법이다. 용액의 이온 세기가 증가하면 단백질의 용해도가 감소한다. 물에 매우 잘 녹는 황산 암모늄은 수용액에서 단백질을 "염석"(침전)시킬 수 있다.[3][4] 황산 암모늄에 의한 침전은 단백질 변성이 아닌 용해도 감소로 일어나기 때문에, 침전된 단백질은 표준 완충 용액을 사용하여 다시 녹일 수 있다.[5] 황산 암모늄 침전은 복잡한 단백질 혼합물을 분리하는 편리하고 간단한 방법이다.[6]4. 3. 식품
황산 암모늄은 밀가루와 빵의 산도 조절제로 사용되며, 유럽 연합에서는 E 넘버 E517로 지정되어 있다.[9][10][11] 미국 식품의약국에서는 일반적으로 안전하다고 인정되는 물질(GRAS)로 간주된다.4. 4. 기타
황산 암모늄은 과황산 암모늄을 포함한 다른 암모늄 염의 전구체이다.[12]황산 암모늄은 난연제 조성물에 사용되어 인산이암모늄과 유사하게 작용한다. 난연제로서 물질의 연소 온도를 높이고, 최대 중량 감소율을 감소시키며, 잔류물 또는 숯 생산을 증가시킨다.[13]
스키장 등에서 스노우 시멘트로 셔벗 상태의 눈을 굳히기 위해 사용되기도 하지만, 수질 오염의 원인이 되고 있다.[22]
생화학에서는 단백질을 침전시키기 위해 사용된다. (황산 암모늄 분획: 염석)
소화제로 사용되는 경우도 있다. 또한, 물을 더하면 흡열 반응을 일으키기 때문에, 보냉제나 냉각재로 사용되는 경우가 있다.
5. 환경 문제 및 규제
황산 암모늄은 공기 중 미세 먼지 오염의 원인 중 하나이다. 과도하게 사용하면 토양이 산성화되고 수질이 오염될 수 있다.[22] 특히 황산 이온이 남은 토양은 조건에 따라 식물에 유해한 황화수소를 발생시켜 작물을 뿌리부터 고사시킬 수 있다.
2009년 11월, 파키스탄 카이베르파크툰크와주의 구 말라칸드구 (상디르, 하디르, 스와트주, 치트랄, 말라칸드구) 정부는 과격 단체들이 폭발물 제조에 황산 암모늄을 사용한다는 보고에 따라 황산 암모늄, 질산 암모늄, 질산 암모늄 칼슘 비료의 사용을 금지했다. 2010년 1월에는 아프가니스탄에서도 같은 이유로 이러한 물질들이 금지되었다.
6. 한국의 황산 암모늄
황산 암모늄은 대표적인 질소 비료 중 하나로, 한국에서는 주로 비료, 특히 벼농사에 많이 사용된다. 그러나 질소 성분이 흡수된 후 황산 이온이 남아 토양을 산성화시키고, 조건에 따라 식물에 유해한 황화수소를 발생시켜 작물을 고사시킬 수 있기 때문에 현재는 요소 비료를 더 많이 사용한다.
황산 암모늄은 원료인 암모니아 공급원에 따라 합성 유안, 회수 유안, 부생 유안으로 나뉜다. 합성 유안은 합성 암모니아와 황산의 중화로 얻어지며 가장 일반적이다. 석고나 아황산 가스를 이용하여 합성하기도 한다. 회수 유안은 나일론 원료인 카프로락탐 제조 시 폐기물 등에서 회수되는 것이다. 부생 유안은 제철소 등에서 석탄 건류(코크스 생성) 시 부산물로 나오는 암모니아를 황산에 흡수시켜 얻는 것으로, 생산량은 적다.
1941년 황산 암모늄 생산량은 124만 톤으로, 제2차 세계 대전 이전 최고치를 기록했다.[25] 2018년 한국 내 생산량은 911,477톤, 소비량은 14,935톤[23], 출하량은 892,484톤이다. 2018년 생산량 중 부생 유안은 233,420톤이다.[24]
참조
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